诺贝尔物理学奖百年 · 第 1 篇 / 共 1 篇

诺贝尔物理学奖(一)1901:伦琴,和一种看不见的光

nobel-physicshistory-of-physicsx-rays

配套视频(YouTube):英文原声,可切换中文配音,中英字幕

这个系列的起点,是我的一位老师。他总愿意在朋友圈里和大家分享点什么。

我不是专家,也不是教授,只是一个喜欢科学的人。在人工智能的时代里,我常常感到迷茫,但我没有放弃自己热爱的事。

这个系列献给同样迷茫的人:献给敢于面对未知的人,献给走进未知去探索的人,也献给那些从未停下脚步、一直朝着梦想走的人。

也让我们不要忘记那些先驱者。

1895 年 11 月,维尔茨堡大学物理所里,一张纸屏在黑暗中自己亮了起来。这一集先讲伦琴看到了什么、他是个什么样的人、消息怎么传开,再讲今天怎么解释它,最后讲六年后的那个奖,和围绕这个发现的那场争执。

1895 年冬天,维尔茨堡

诺贝尔奖官方的伦琴传记写的是,1895 年 11 月 8 日晚上,威廉·康拉德·伦琴(Wilhelm Conrad Röntgen)在维尔茨堡大学物理所里摆弄一支放电管。这类管子当时很多人在用:玻璃管抽成接近真空,两头加上高压,管里会出现一种叫阴极射线的东西,打在玻璃壁上让它发出荧光。伦琴把管子用黑色薄纸板包得严严实实,按理说什么光都透不出来,可是旁边一张涂了氰亚铂酸钡的纸屏亮了,拿到两米外还在亮。

接下来的几个星期,他一个人做了大量实验。纸、一千页的厚书、两三厘米厚的木板都挡不住它;薄的金属片也能透过,金属越厚、越重,挡得越多,一毫米半厚的铅就几乎不透了。12 月 28 日,他把一篇论文作为稿件交给维尔茨堡物理医学会,题目是《论一种新的射线(初步报告)》(Ueber eine neue Art von Strahlen, Vorläufige Mittheilung)。论文第二节里有一句:把手放在放电管和荧光屏之间,就能看到手骨较暗的影子,周围是手的较淡的轮廓。同一页有个脚注,他说为了简便,也为了和别的射线区分开,暂且把它叫作「X 射线」。

手放在管子和荧光屏之间,屏上出现手骨的影子;右边是伦琴寄给同行的那张「带戒指的手」。

图 1 手放在管子和荧光屏之间,屏上出现手骨的影子;右边是伦琴寄给同行的那张「带戒指的手」。

这篇论文一张插图都没有。手骨只出现在文字里。

现在大家都见过的那张手骨照片,手指上戴着戒指,拍的是他夫人安娜·贝尔塔(Anna Bertha Röntgen)的手。好几家博物馆都把日期著录为 1895 年 12 月 22 日,但目前找不到任何一手凭据能证明这个日期,照片原件上只写着「带戒指的手,§2 和 §14」,指的是论文的两节。也没有哪家博物馆著录过这次曝光的底片。现存的是伦琴自己印的几张纸基照片,1896 年元旦前后随论文抽印本一起寄给了几位同行,现在分别藏在德国伦琴博物馆、伦敦的 Wellcome 收藏和荷兰的 Teylers 博物馆等处。至于她看到照片时说的那句「我看见了自己的死亡」,我们查到的最早直接引语是 2010 年的一篇博客,没有注出处,更早的印刷品没有查全。伦琴的传记作者格拉瑟(Otto Glasser)1945 年的书里只写,她想到自己看到的是骨架,心里打了个寒颤。

目前能查到最早印出来的,是 1896 年 1 月 23 日的英国《自然》(Nature)杂志,图注写着:活人手指的骨头,第三根手指上戴着一枚戒指。图注没说是谁的手,但从裁切看,就是这一张。

同一天,伦琴在维尔茨堡物理医学会做了一场讲演。学会的会议纪要记下了当时的情形:他当场给学会的名誉主席、解剖学家冯·克利克(Albert von Kölliker)的右手拍了一张骨骼的影像。克利克随后提议,把这种新射线叫作「伦琴射线」,全场欢呼。

伦琴这个人

讲这道光之前,先把他这一生大致排一遍。每一条后面是出处,几种说法对不上的地方,我们把几种都写出来。

消息怎么传开

论文交出去以后,消息传得非常快。1896 年 1 月 5 日,维也纳的《新闻报》(Die Presse)在头版登出「一个轰动的发现」,报上把伦琴的名字印成了 Routgen。

最着急的是医生。1 月 24 日,维也纳的外科医生莫泽蒂希(v. Mosetig-Moorhof)在维也纳医师学会报告了两个病例,其中一个病人左手掌里有一颗 6 毫米的铅弹,位置是靠一张伦琴照片找到的。

在加拿大的蒙特利尔,一个人在 1895 年圣诞节那天晚上腿上中了一枪。1896 年 2 月 7 日,物理学家考克斯(Cox)给他的腿照了 45 分钟,片子上那颗压扁的子弹卡在胫骨和腓骨之间。第二天,外科医生柯克帕特里克(Kirkpatrick)开刀,把子弹取了出来。同年 5 月,《蒙特利尔医学杂志》的社论写道,这是最早把这种新照片当作证据带上法庭的案例之一,开枪的人被判了十四年。

这一年,X 射线成了街头巷尾的话题。纽约的《Life》杂志登了一幅漫画,题目是「新的伦琴摄影:请笑一笑」,照相底片上拍出来的是一具拿着镰刀的骷髅。2 月,新泽西州的议员里德(Reed)在州议会提出议案,禁止在剧院里使用 X 射线或阴极射线做的观剧望远镜,议长裁定议案不合程序。

格拉瑟 1931 年编的文献目录里,单是 1896 年这一年,关于 X 射线的书和小册子就列了 49 种,期刊文章列了将近一千条。

5 月,纽约的全国电气博览会上,爱迪生摆了一个 X 光展台,观众两人一组,排着队进去用荧光屏看自己的手骨。据《电气评论》的报道,操作机器的是爱迪生实验室的几位助手:奥特(Fred Ott)、布朗(Charles Brown)和达利(Clarence Dally)。

可是很快,人们发现这种射线并不是无害的。这年 2 月,美国范德堡大学的物理实验室接到请求,要找出一个意外中枪的孩子头里的子弹。2 月 29 日,丹尼尔(John Daniel)和达德利博士(Wm. L. Dudley)决定先试一试:达德利拿自己的头当试验品,管子离头发约半英寸,照了一个小时。3 月 23 日,丹尼尔写信给《科学》杂志:底片上什么也没照出来,可是试验后第 21 天,被照到的那一块头发全掉了。

达利后来长年做 X 光实验,手指和两条胳膊被一截一截地截掉。1903 年 8 月,《纽约时报》报道,爱迪生两年多前做实验时,眼睛也被照伤过;同一个月,他对记者说:「别跟我谈 X 射线,我怕它们。」1904 年 10 月 2 日,达利去世,《纽约时报》的标题是:为科学殉难。

科学的发展,有时候并不是完全无害的。最先付出代价的,往往是离它最近的人。

那是什么光

伦琴自己不知道。1901 年的颁奖演说也说得很老实:这种辐射究竟是什么,现在还不清楚。

今天的回答是这样的。管子两端的高压把电子加速,电子带着动能撞到玻璃壁上。绝大部分能量变成了热,但有一小部分,是电子在原子核附近被猛地拽偏、减速时放出来的光。这种光叫韧致辐射,德语的意思就是「刹车辐射」。电子被刹得有轻有重,放出的光能量就有高有低,所以 X 射线的谱是连续的一片。

电子在原子核附近被拽偏、减速,放出一个光子:刹车辐射。

图 2 电子在原子核附近被拽偏、减速,放出一个光子:刹车辐射。

这片连续谱有一个很奇怪的地方:它有一道截然的上限(电压忽高忽低时,上限由最高的那一刻决定)。加速电压是 V,电子的动能最多是 eV,放出的光能量也就最多到 eV,再往上一点都没有。换成波长,就是有一个最短波长 λ_min = hc/eV。比如电压 30 千伏,最短波长是 0.041 纳米;电压加到 100 千伏,最短波长缩到 0.012 纳米。按经典电磁学,加速的电荷辐射出来的应该是一片平滑的谱,不会有这么一道硬边:能量守恒只管辐射出去的总能量,管不到频率,任何频率都可以只带走一点点能量。这道边说的是,能量是一份一份交换的:频率为 ν 的光,每次至少要拿走 hν 的能量,而一个电子最多只有 eV 可给,频率就被卡住了。这件事要到后来才被人想明白。至于光本身是不是由一个个粒子组成,单凭这道边还说明不了。光由光子组成这个看法被普遍接受,是康普顿散射以后的事,留到那一集再讲。

刹得有轻有重,光子能量有高有低,攒成一片连续谱;最右边是一道硬边,能量到 eV 为止。

图 3 刹得有轻有重,光子能量有高有低,攒成一片连续谱;最右边是一道硬边,能量到 eV 为止。

电压从 30 千伏升到 100 千伏,最短波长从 0.041 纳米缩到 0.012 纳米。

图 4 电压从 30 千伏升到 100 千伏,最短波长从 0.041 纳米缩到 0.012 纳米。

还有一处细节要说清楚。伦琴用的是冷阴极的放电管,管子里没有金属靶。他在论文第十二节写,X 射线是从阴极射线打在玻璃壁上的那块地方发出来的,他还用磁铁把阴极射线挪开,发射点也跟着挪了。几个月后,1896 年初,他才换上铂片做靶。今天医院里那种热灯丝、钨靶的 X 光管,是更晚的东西。他那支管子用的什么玻璃,论文里没写,据收藏界的二手说法,这类管子一般是钠钙玻璃。硅、氧、钠、钙这些轻元素,自己的特征谱线能量都很低,会被管壁吸收掉,所以只要玻璃里没有铅这样的重元素,伦琴看到的就基本上全是刹车辐射。

为什么照得出骨头

单一能量的 X 射线穿过一层东西,强度按指数衰减:每穿过同样薄的一层,就损失同样的比例。衰减得快还是慢,看材料本身。骨头为什么比肉暗,常见的说法是骨头更密。这只说对了一半。

拿美国国家标准与技术研究院(NIST)的标准数据表来算,致密骨的密度按 1.92 克每立方厘米、软组织按 1.06 计。光子能量 20 千电子伏的时候,骨头的衰减系数是肉的 8.8 倍:1 厘米厚的肉能透过 42%,1 厘米厚的骨头只透过 0.05%。能量升到 100 千电子伏,这个倍数降到 2.0;到了 1 兆电子伏,只剩 1.70。

同样 1 厘米、20 千电子伏:肉透过 42%,骨头只透过 0.05%。

图 5 同样 1 厘米、20 千电子伏:肉透过 42%,骨头只透过 0.05%。

1.70 这个数几乎就等于两样东西相乘:骨头和肉的密度比 1.81,乘上每克物质里电子数的比 0.936,乘出来是 1.69。能量很高的时候,X 射线主要是被电子散射掉,它只认电子有多少,所以这时只剩下一个原因:单位体积里的电子数。骨头更密,但每克里的电子反而少一点,这两样一乘就是上面那个数。能量低的时候比值要大得多,20 千电子伏时是高能时的 5 倍多,多出来的那部分几乎全部来自另一种过程:光电效应。光电效应对原子序数非常敏感,骨头里有钙和磷,原子序数是 20 和 15,肉里主要是碳、氧、氢。所以骨头暗有两个原因,一个是密,一个是原子序数高,而且第二个原因会随着能量升高慢慢消失。

光电效应大致随原子序数的三次方增长:氢、碳、氧、磷、钙,越往右,吸收得越多。

图 6 光电效应大致随原子序数的三次方增长:氢、碳、氧、磷、钙,越往右,吸收得越多。

这一节的推导,包括衰减公式和这些数是怎么来的,放在附录 A。

1901 年 12 月,斯德哥尔摩

1901 年 12 月 10 日,斯德哥尔摩皇家音乐学院的大厅里第一次颁发诺贝尔奖。物理学奖只给了一个人,就是伦琴,颁奖词是:表彰他发现了那种后来以他的名字命名的奇特射线,为此作出的非凡贡献。

国王奥斯卡那天不在,奖是王储古斯塔夫(Crown Prince Gustaf)代颁的。当时做司仪的一个二十岁学生后来回忆,第一个入场的是那位「仪表堂堂的德国人」,留着一大把深色的教授胡子。伦琴其实不太想来。他在给巴伐利亚文教部的请假信里写,科学院特别看重得奖人本人亲自到场,他虽然不情愿,也觉得应该满足,所以请一周的假。他来了,领了证书和奖章,但是没有做诺贝尔演讲。官方的演讲页上至今只有一句话:伦琴教授没有发表演讲。

争执:勒纳德

1901 年的提名档案五十年后公开了。那一年物理学奖一共收到 29 条有效提名,伦琴有 16 条,其中有马克斯·普朗克(Max Planck)的一条。有一条很有意思:伦琴本人提名的是开尔文勋爵(Lord Kelvin)。

这 16 条里,有 5 条值得单独看。刚成立的诺贝尔物理委员会一共五位委员,五个人提名的都是同一个组合:勒纳德(Philipp Lenard)和伦琴并列。科学院全体会议最后决定,奖只给伦琴一个人。委员会自己后来向科学院推荐的是谁、理由是什么,委员会的报告不在公开的档案网页上,我们没有看到。

勒纳德是研究阴极射线的。他做过一种在管壁上开一个极薄铝箔「窗口」的放电管,让阴极射线能跑到管子外面来。伦琴的第一篇论文里提到他五次,开头列可用的管子时提到「勒纳德式的」,第十节还专门提到勒纳德用阴极射线穿过薄铝片的那些实验。据《科学传记辞典》的说法(二手),勒纳德应伦琴的请求给过他一支管子。但论文没有说 11 月那天他用的究竟是哪一支。

四年后,1905 年的物理学奖给了勒纳德,表彰他在阴极射线上的工作。1906 年 5 月他在斯德哥尔摩做诺贝尔演讲,提到伦琴只有一处。他说伦琴是第一个用上他描述的那种管子的人,X 射线的发现通常被看作一个幸运的发现,但在他看来,有了那种管子,观察者的注意力已经从管子里面转到了外面,管外又本来就放着荧光屏,这个发现在那个阶段是迟早要被做出来的。

后来他说得越来越重。1929 年他写信给伦琴的传记作者,说毫无疑问,通往这个发现的路是从他的研究上走过去的。到 1945 年,他对人说:我是 X 射线的母亲,就像接生婆不必为生育的机制负责一样,伦琴也不必为 X 射线的发现负责,它只是掉进了他的怀里。这两段话我们只看到传记作者的转引,原信和谈话记录都没有见到。三十年代勒纳德成了纳粹「德意志物理学」的旗手,据格拉瑟说,勒纳德写的四卷物理学教材里,正文不提伦琴,也不提爱因斯坦。

勒纳德在伦琴生前说的那些话,包括 1906 年的演讲,伦琴没有公开回应过,至少我们查到的来源里没有记录;1929 年和 1945 年那两段话说出来的时候,伦琴已经在 1923 年去世了。他在遗嘱里要求把慕尼黑寓所走廊柜子里的文件全部烧掉,执行人说,发现那段时期的信件都烧了。所以他对这场争执怎么想,我们找不到他自己留下的记录。

奖金和专利

网上很多地方写伦琴的奖金是 5 万瑞典克朗,并且捐给了维尔茨堡大学。诺贝尔基金会的奖金表上,1901 年物理学奖是 150,782 克朗。2023 年有人读了巴伐利亚州档案馆里伦琴的全部遗嘱文件:1911 年的遗嘱留了 20 万马克给一个纯科学的物理研究基金,1920 年改成留给维尔茨堡大学物理所。这笔钱的数目和奖金差不多,但遗嘱里一个字也没有提诺贝尔奖。一战之后的通货膨胀,又把这些遗赠几乎全部吞掉了。所以能说的只是:他把一笔和奖金相当的钱留给了维尔茨堡大学物理所。「捐出诺贝尔奖金」是传记作者的解读。

他没有为 X 射线申请过专利,各家的说法一致,不过都是二手的。1896 年 1 月就有伦敦的公司写信给他,提议做商业开发。常被引用的那句「发明和发现属于全世界」,目前只找得到二手的出处。

之后

伦琴在 1895 年那篇论文里试过让 X 射线折射、做规则的反射,都没有测到,倒是发现铂、铅、锌的板子会把它漫反射回来。论文最后他说,这种射线和已知的红外线、可见光、紫外线完全不一样,猜它也许是以太里的纵波。他不是不敢说它是光,是不肯说它是已知的那种光。

这个问题一路往后拖。1912 年,弗里德里希(Walter Friedrich)和克尼平(Paul Knipping)按劳厄(Max von Laue)的提议让 X 射线穿过晶体,拍到了衍射斑点,说明它是波;1915 年,杜安(William Duane)和亨特(Franklin Hunt)精确测出了谱上那道截止边,那道边指向的又是量子。劳厄、布拉格父子、巴克拉、西格巴恩、康普顿,后来都因为和 X 射线有关的工作拿了物理学奖,我们到那几年再讲。

下一集是 1902 年,洛伦兹(Hendrik Lorentz)和塞曼(Pieter Zeeman):把光源放进磁场,谱线变宽了。


附录 A 物理推导

正文里两节只讲了概念:「那是什么光」和「为什么照得出骨头」。这个附录把它们从头推一遍,每个结果后面配一个能自己算的例子。数据取自美国国家标准与技术研究院(NIST)的几个公开数据库。要先说明一点:NIST 的衰减系数表是把理论算出的各原子截面汇编起来得到的,不是拿骨头和肉直接测出来的;化合物和混合物的数值,是按下面 A.3 节的混合物法则由各元素加权算出的。

本附录符号

符号含义
ee电子电荷的大小,1.602176634×10−191.602176634\times10^{-19} 库仑
VV管子两端的加速电压
KK电子的动能
mem_e电子质量,mec2=510.999m_ec^2 = 510.999 keV
hh,ℏ\hbar普朗克常数,ℏ=h/2π\hbar = h/2\pi
cc光速
ν\nu,λ\lambda光的频率、波长,λν=c\lambda\nu = c
α\alpha精细结构常数,α=e2/(4πε0ℏc)≈1/137\alpha = e^2/(4\pi\varepsilon_0\hbar c) \approx 1/137
μ\mu线衰减系数,单位 cm−1^{-1}
ρ\rho密度,单位 g/cm3^3
μ/ρ\mu/\rho质量衰减系数,单位 cm2^2/g
σ\sigma截面,单位 cm2^2 或靶恩(1 b =10−24=10^{-24} cm2^2)
NAN_A阿伏伽德罗常数
ZiZ_i,AiA_i第 ii 种元素的原子序数、摩尔质量(g/mol)
wiw_i混合物里第 ii 种元素的质量分数
⟨Z/A⟩\langle Z/A\rangle混合物的平均值 ∑iwiZi/Ai\sum_i w_iZ_i/A_i

A.1 管子里的能量

定义 A1.1(电子伏)。一个电子经过 1 伏的电势差,电场对它做的功叫 1 电子伏,记作 eV:

1 eV=1.602176634×10−19 J.(A1.1)1\ \text{eV} = 1.602176634\times10^{-19}\ \text{J}. \tag{A1.1}

千电子伏记作 keV,兆电子伏记作 MeV。

电子最后撞上的那块东西叫靶。在伦琴的管子里,靶就是被阴极射线打中的那块玻璃壁;后来的 X 光管里,靶是一块专门放置的金属。

命题 A1.1. 电子从阴极附近出发、初速可以忽略,经过电势差 VV 打到靶上,到达时的动能满足 K≤eVK \le eV。若靶处在阳极的电位,且电子中途没有和任何东西碰撞,则取等号。

证明. 静电场是保守场,电荷 qq 从电势 φ1\varphi_1 走到 φ2\varphi_2,电场力做的功是 q(φ1−φ2)q(\varphi_1-\varphi_2),和走哪条路无关。电子带电 −e-e,从阴极走到电势高出 V′V' 的靶处,电场力做功 eV′eV',而 V′V' 不超过阴极和阳极之间的电压 VV。由动能定理,动能的增量等于合力做的功;路上若和气体分子相撞,还会额外损失能量,故 K≤eV′≤eVK \le eV' \le eV。靶处在阳极电位时 V′=VV' = V,再没有碰撞,就有 K=eVK = eV。(证毕)

例 A1.2. 电压 30 千伏时,电子最多带着 K=30K = 30 keV =4.807×10−15= 4.807\times10^{-15} J 的动能撞上靶。这时电子已经快到要考虑相对论的程度。动能和速度的关系是 K=(γ−1)mec2K = (\gamma-1)m_ec^2,γ=1/1−v2/c2\gamma = 1/\sqrt{1-v^2/c^2}。代入得 γ=1+30/511=1.0587\gamma = 1 + 30/511 = 1.0587,v/c=0.328v/c = 0.328,v=9.84×107v = 9.84\times10^{7} m/s,约为光速的三分之一。若用牛顿力学的 K=12mev2K = \tfrac12 m_ev^2,会算出 v/c=0.343v/c = 0.343,偏高 4.4%;电压升到 100 千伏,偏差扩大到 14%。

注 A1.3. 命题 A1.1 只给了上限。伦琴的管子里充着稀薄的气体,玻璃壁被电子打中以后自己会带上负电,它的电位说不准,电子并不都拿到满额的 eVeV。下面 A.2 节的截止波长只用到这个上限。

A.2 刹车辐射和截止波长

从「光子能量不超过电子动能」一步步推到 λ_min = hc/eV。

图 7 从「光子能量不超过电子动能」一步步推到 λ_min = hc/eV。

引用 A2.1(拉莫尔公式)。电荷 qq 以加速度 aa 运动、速度远小于光速时,向四面八方辐射的总功率是

P=q2a26πε0c3.(A2.1)P = \frac{q^2a^2}{6\pi\varepsilon_0c^3}. \tag{A2.1}

这里不推导,推导见费曼《物理学讲义》第一卷第 32 章,式 (32.5)。要紧的只有一点:匀速运动的电荷不辐射,辐射的强弱跟加速度的平方成正比。 电子掠过原子核时被库仑力猛地拽偏、减速,加速度极大,就会放出光来。这种光叫韧致辐射(Bremsstrahlung),德语原意是「刹车辐射」。

定义 A2.2(光子)。频率为 ν\nu 的光,能量只能一份一份地交换,每一份叫一个光子,能量是

E=hν=hcλ,hc=1239.842 eV⋅nm.(A2.2)E = h\nu = \frac{hc}{\lambda}, \qquad hc = 1239.842\ \text{eV·nm}. \tag{A2.2}

命题 A2.3(截止波长)。假定每个光子都是由一个电子在一次相互作用中放出的。加速电压为 VV 时,管子发出的 X 射线谱中,光子能量不超过 eVeV;换成频率和波长,就是

ν≤νmax⁡=eVh,λ≥λmin⁡=hceV.(A2.3)\nu \le \nu_{\max} = \frac{eV}{h}, \qquad \lambda \ge \lambda_{\min} = \frac{hc}{eV}. \tag{A2.3}

证明. 设电子作用前动能为 KK,作用后为 K′≥0K' \ge 0,原子核反冲得到动能 KN≥0K_N \ge 0;原子若被激发,还要分走一份激发能 Δ≥0\Delta \ge 0。由能量守恒,hν=K−K′−KN−Δ≤Kh\nu = K - K' - K_N - \Delta \le K。再由命题 A1.1,K≤eVK \le eV,故 hν≤eVh\nu \le eV。把 (A2.2) 代入即得 (A2.3)。(证毕)

把 hchc 的数值代进去,(A2.3) 可以写成一个好用的形式:

λmin⁡ [nm]=1.23984V [kV].(A2.4)\lambda_{\min}\,[\text{nm}] = \frac{1.23984}{V\,[\text{kV}]}. \tag{A2.4}

例 A2.4.

电压λmin⁡\lambda_{\min}νmax⁡\nu_{\max}
30 kV0.0413 nm7.25×10187.25\times10^{18} Hz
50 kV0.0248 nm1.21×10191.21\times10^{19} Hz
100 kV0.0124 nm2.42×10192.42\times10^{19} Hz

可见光的波长在 400 到 700 纳米之间。和上表的最短波长比,可见光长了一万到五万多倍。

注 A2.5(为什么说这道边是量子的证据)。命题 A2.3 的证明用了两条前提:一个光子由一个电子放出,光的能量按 hνh\nu 一份一份地给出。拿掉第二条,电子和光都按经典物理处理,能量守恒还在,但它管的是辐射出去的总能量,管不到频率:经典的电磁波在任何频率上都可以只带一点点能量,所以频率再高也不违反能量守恒,谱上不会因此出现一道由电子能量决定的边。有了 hνh\nu 这条,频率为 ν\nu 的光至少要带走 hνh\nu 的能量,能量守恒才第一次限制住了频率,界限就落在 eV/heV/h。

还有第三种处理,叫半经典处理:电子的能量按量子力学变化,光仍然当作经典的波。这时电子从动能为 KK 的状态跳到动能为 K′K' 的状态,放出的波的频率由玻尔的频率条件决定,ν=(K−K′)/h\nu = (K-K')/h。K′K' 不能小于 0,所以同样得到 hν≤Kh\nu \le K,同样有这道边,而全程没有用到光子。所以这道边证明的是:电子和光之间交换能量,以 hνh\nu 为单位进行,这是量子的证据。单凭这道边,分不出量子化的是光本身,还是只是电子的能量。

1915 年杜安(William Duane)和亨特(Franklin Hunt)精确测出了这道边,它正比于电压,比例系数就是 e/he/h;反过来,量出电压和截止波长,就能算出普朗克常数。光本身由一个个光子组成,这个看法在物理学界被普遍接受,是 1923 年康普顿散射以后的事,留到康普顿获奖的那一集再讲。

例 A2.6(要靠多近才放得出 30 keV 的光子)。一次持续时间为 τ\tau 的碰撞,放出的光频率最高只到 1/τ1/\tau 的量级。要放出能量 30 keV 的光子,频率是 ν=7.25×1018\nu = 7.25\times10^{18} Hz,碰撞时间就不能长过 1/ν=1.4×10−191/\nu = 1.4\times10^{-19} s。电子以 9.84×1079.84\times10^7 m/s 运动,这段时间里只走 14 皮米(1 皮米 =10−12=10^{-12} 米),而一个原子的大小约为 100 皮米。所以高能光子主要来自从原子核旁边很近处擦过的电子。打进靶里的电子,绝大多数能量是在和原子里的电子一次次碰撞中一点点交出去的,最后变成热。这里只是数量级估计,谱的精确形状要用量子力学算。

A.3 衰减:比尔–朗伯定律

薄薄一层 dx 里被挡掉的比例 nσ dx,积分出 I = I₀ e^(−μx)。

图 8 薄薄一层 dx 里被挡掉的比例 nσ dx,积分出 I = I₀ e^(−μx)。

定义 A3.1(截面和数密度)。设材料里每立方厘米有 nn 个原子,nn 叫数密度。一个光子和某个原子发生相互作用的可能性,等效于这个原子挡着一块面积 σ\sigma,凡是落进这块面积的光子都会被吸收或散射走。σ\sigma 叫这个原子对该能量光子的截面。

命题 A3.2(比尔–朗伯定律)。一束能量单一、方向平行的窄 X 射线束垂直射入均匀材料。记 I(x)I(x) 为深度 xx 处还没有发生任何相互作用的光子数,则

I(x)=I0 e−μx,μ=nσ.(A3.1)I(x) = I_0\,e^{-\mu x}, \qquad \mu = n\sigma. \tag{A3.1}

证明. 在深度 xx 处取一层厚 dxdx、面积 SS 的薄片。薄片里有 nS dxnS\,dx 个原子,它们挡住的总面积是 nS dx⋅σnS\,dx\cdot\sigma。薄片足够薄时,这些小面积互不重叠,所以一个穿到这里的光子在这层里发生相互作用的概率是 nσS dx/S=nσ dxn\sigma S\,dx/S = n\sigma\,dx。到达这一层的 I(x)I(x) 个光子里,平均有 I(x) nσ dxI(x)\,n\sigma\,dx 个被挡掉,故

dI=−μI dx,μ=nσ.dI = -\mu I\,dx, \qquad \mu = n\sigma.

分离变量,dI/I=−μ dxdI/I = -\mu\,dx,两边从 00 积到 xx 得 ln⁡(I/I0)=−μx\ln(I/I_0) = -\mu x,即 (A3.1)。(证毕)

注 A3.3. 「窄束」和「单能」两个条件都要紧。宽束时,被散射偏开的光子有一部分仍会打到探测器上,测到的强度比 (A3.1) 高。真实管子发出的是一整片连续谱,低能部分在材料里先被吃掉,透过去的射束平均能量越来越高,这叫射束硬化。下面的例子都按单一能量算。

定义 A3.4(半值层)。强度减半所需的厚度,由 e−μx1/2=1/2e^{-\mu x_{1/2}} = 1/2 得

x1/2=ln⁡2μ.(A3.2)x_{1/2} = \frac{\ln 2}{\mu}. \tag{A3.2}

定义 A3.5(质量衰减系数)。μ\mu 和密度成正比:同一种东西压紧一倍,单位体积里的原子多一倍。把密度除掉,得到只跟成分和光子能量有关的量 μ/ρ\mu/\rho,单位 cm2^2/g。NIST 的表给的就是它。

命题 A3.6(混合物法则)。由多种元素组成的材料,第 ii 种元素的质量分数为 wiw_i,则

μρ=∑iwi(μρ)i.(A3.3)\frac{\mu}{\rho} = \sum_i w_i\left(\frac{\mu}{\rho}\right)_i. \tag{A3.3}

证明. 每立方厘米里第 ii 种元素有 ρwi\rho w_i 克,原子数 ni=ρwiNA/Ain_i = \rho w_i N_A/A_i。假定各种原子各自挡光、互不影响,(A3.1) 的推导对每种原子分别成立,总的 μ=∑iniσi=ρ∑iwi (NAσi/Ai)\mu = \sum_i n_i\sigma_i = \rho\sum_i w_i\,(N_A\sigma_i/A_i)。单质的 (μ/ρ)i=NAσi/Ai(\mu/\rho)_i = N_A\sigma_i/A_i,代入并两边除以 ρ\rho 即得 (A3.3)。(证毕)

「互不影响」忽略了化学键对外层电子的影响,在吸收边附近会有小偏差,离开吸收边时这条近似很好。

例 A3.7. 先看光子能量 20 keV。软组织 μ/ρ=0.8230\mu/\rho = 0.8230 cm2^2/g,密度 1.06 g/cm3^3,μ=0.872\mu = 0.872 cm−1^{-1},1 厘米厚透过 e−0.872=41.8%e^{-0.872} = 41.8\%;致密骨 μ/ρ=4.0010\mu/\rho = 4.0010 cm2^2/g,密度 1.92 g/cm3^3,μ=7.68\mu = 7.68 cm−1^{-1},1 厘米厚只透过 e−7.68=0.046%e^{-7.68} = 0.046\%。正文里的 42% 和 0.05% 就是这两个数。再看光子能量 30 keV。软组织 μ/ρ=0.379\mu/\rho = 0.379 cm2^2/g,密度 1.06 g/cm3^3,μ=0.402\mu = 0.402 cm−1^{-1},半值层 x1/2=0.693/0.402=1.73x_{1/2} = 0.693/0.402 = 1.73 cm。穿过 10 厘米软组织,剩下 e−4.02=1.8%e^{-4.02} = 1.8\%。致密骨 μ/ρ=1.331\mu/\rho = 1.331 cm2^2/g,密度 1.92 g/cm3^3,μ=2.56\mu = 2.56 cm−1^{-1},半值层只有 0.27 cm。

例 A3.8(按混合物法则复现 NIST 的表)。NIST 给出的致密骨成分(质量分数)是:氢 3.4%,碳 15.5%,氮 4.2%,氧 43.5%,钠 0.1%,镁 0.2%,磷 10.3%,硫 0.3%,钙 22.5%。把九种元素各自的 μ/ρ\mu/\rho 按 (A3.3) 加权求和,30 keV 时得 1.3309 cm2^2/g,NIST 表里致密骨的数值是 1.3310。从 20 keV 到 1 MeV 取九个能量点,骨和软组织两种材料,加权结果和表里的数值相差都不超过 0.04%。这只说明我们复现了 NIST 编表的做法,因为 NIST 本来就是用这条法则算出化合物的数值的;要检验法则本身,得拿骨头的实测衰减系数来比,本附录没有做。

A.4 骨与肉

原子里的电子被原子核吸着,要把一个电子从原子里拿出来所需的最小能量,叫它的结合能;越靠里层的电子,结合能越大。光子穿过物质时,在几十 keV 到 1 MeV 这个能区,主要有三种相互作用:

能量超过 1.022 MeV(两倍的电子静能)时还会产生电子–正电子对,本附录用不到。三部分相加:

μρ=(μρ)光电+(μρ)相干+(μρ)非相干.(A4.1)\frac{\mu}{\rho} = \left(\frac{\mu}{\rho}\right)_{\text{光电}} + \left(\frac{\mu}{\rho}\right)_{\text{相干}} + \left(\frac{\mu}{\rho}\right)_{\text{非相干}}. \tag{A4.1}

命题 A4.1(高能极限:只剩密度和电子数)。若某能量下非相干散射占绝对多数,并且每个电子的截面 σe\sigma_e 与它属于哪种原子无关,则

μρ≈NA σe ⟨Z/A⟩,μ骨μ肉≈ρ骨ρ肉⋅⟨Z/A⟩骨⟨Z/A⟩肉.(A4.2)\frac{\mu}{\rho} \approx N_A\,\sigma_e\,\langle Z/A\rangle, \qquad \frac{\mu_{\text{骨}}}{\mu_{\text{肉}}} \approx \frac{\rho_{\text{骨}}}{\rho_{\text{肉}}}\cdot\frac{\langle Z/A\rangle_{\text{骨}}}{\langle Z/A\rangle_{\text{肉}}}. \tag{A4.2}

其中 NA⟨Z/A⟩N_A\langle Z/A\rangle 就是每克物质里的电子数。

证明. 第 ii 种原子有 ZiZ_i 个电子,每个电子截面为 σe\sigma_e,故 σi=Ziσe\sigma_i = Z_i\sigma_e,(μ/ρ)i=NAσi/Ai=NAσeZi/Ai(\mu/\rho)_i = N_A\sigma_i/A_i = N_A\sigma_eZ_i/A_i。代入混合物法则 (A3.3) 得第一式。两种材料相比,NAσeN_A\sigma_e 约掉,再乘上 μ=ρ⋅(μ/ρ)\mu = \rho\cdot(\mu/\rho) 的密度因子,得第二式。(证毕)

例 A4.2. 由 NIST 的成分算得,致密骨 ⟨Z/A⟩=0.51478\langle Z/A\rangle = 0.51478,软组织 0.549960.54996,比值 0.9360。氢的 Z/AZ/A 接近 1,其他元素都接近 0.5,软组织含氢 10.2%,骨只含 3.4%,所以每克软组织里的电子反而比骨头多。密度比 1.92/1.06=1.81131.92/1.06 = 1.8113。由 (A4.2),高能极限下骨与肉的线衰减系数比是 1.8113×0.9360=1.69541.8113\times0.9360 = 1.6954。NIST 表在 1 MeV 处给出的比值是 1.6976,比预言高 0.12%。拆开看,两种材料非相干部分的比值比电子数之比低 0.04%,1 MeV 下剩下的那一点相干散射和光电效应又把总比值抬高了 0.16%。

例 A4.3(三部分各占多少)。用 NIST 的 XCOM 数据库查出每种元素三部分各自的截面,再按 (A3.3) 加权,得到下表。「光电占比」是光电部分占总 μ/ρ\mu/\rho 的比例。

能量骨:光电占比肉:光电占比线衰减系数比 骨/肉
20 keV92%68%8.80
30 keV81%40%6.36
50 keV52%13%3.39
100 keV14%2%1.99
150 keV5%1%1.80
1 MeV0%0%1.70

比值从 8.8 一路降到 1.70,降的过程和光电占比的消退同步。

例 A4.4(低能时多出来的那部分是什么)。20 keV 时比值 8.80 是高能极限 1.70 的约 5.2 倍。把软组织的各部分按「非相干散射之比」缩放到和骨头同一个电子数基准上,骨头比它多出 3.28 cm2^2/g。拆开看,其中 97% 来自光电效应,3% 来自相干散射。30 keV 时是 95% 和 5%。正文说多出来的部分来自光电效应,按数据大体如此,严格说还有百分之几来自相干散射。

经验标度 A4.5(光电效应有多偏爱重原子)。从理论上推导光电截面要用量子力学,这里不推,只从 NIST 的光电截面表里把指数读出来。这张表本身是 Scofield 在 1973 年用狄拉克方程算出来的。把每克的 μ/ρ\mu/\rho 换成每个原子的截面 σ=(μ/ρ) A/NA\sigma = (\mu/\rho)\,A/N_A:

合起来,在这个能区,每个原子大致有

σ光电∝Z4.4∼4.7E3.0∼3.3.(A4.3)\sigma_{\text{光电}} \propto \frac{Z^{4.4\sim4.7}}{E^{3.0\sim3.3}}. \tag{A4.3}

每克物质里的原子数约与 1/A≈1/(2Z)1/A \approx 1/(2Z) 成正比,所以换成每克,ZZ 的指数要减去 1,大约在 3.4 到 3.7 之间。骨头里钙占 22.5%、磷占 10.3%,光电效应又对 ZZ 这么敏感,所以低能时骨头挡掉的格外多。

注 A4.6(吸收边)。NIST 的致密骨表在 4.0381 keV 这一个能量上列了两个值,129.6 和 333.2 cm2^2/g,跳了 2.57 倍。这个能量正好是钙原子最内层(K 层)电子的结合能。光子能量低于它时,钙的两个 K 层电子不能参与光电效应;一高过它,这两个电子就加进来,吸收突然变强。这叫 K 吸收边。下面 A.5 节的特征谱线,就是 K 层被打出一个空位之后,外层电子跳下来补位时放出的光。

注 A4.7(玻璃管壁吸收掉自己的特征谱线)。原子 K 层出现空位、外层电子补位时放出的光,能量由元素决定,叫这种元素的特征谱线(详见 A.5)。正文说,玻璃里那些轻元素的特征谱线会被管壁吸收掉,可以照 (A3.1) 算一下。伦琴那支管子的玻璃成分不知道,这里用 NIST 有数据的硼硅玻璃(密度 2.23 g/cm3^3)作吸收体。NIST X 射线跃迁能量库里,几种常见玻璃元素最强的一条 K 系谱线的实测能量是:钠 1.041 keV,硅 1.740 keV,钾 3.314 keV,钙 3.692 keV。其中能量最高、最容易穿透的是钙线,只要管壁厚过 0.11 毫米,它就剩不到千分之一;0.5 毫米时剩 6×10−156\times10^{-15},其余几条更少。同样 0.5 毫米,20 keV 的连续谱能透过 77%,30 keV 能透过 92%。硼硅玻璃只是代用品。换成今天最常见的钠钙玻璃再算一遍,就能看出代用品造成的偏差往哪边走。按钠钙瓶罐玻璃的典型成分(二氧化硅 74%、氧化钠 13%、氧化钙 10.5%,其余是少量氧化铝、氧化钾、氧化镁;密度 2.52 g/cm3^3),钠钙玻璃比硼硅玻璃更重,还含钙,在上面算过的四条谱线和两个能量上都吸收得更多。四条特征谱线在钠钙玻璃里只要 0.093 毫米就剩不到千分之一,结论只会更成立;连续谱的透过率则会更低,0.5 毫米时 20 keV 透过 67%,30 keV 透过 87%。这个结论只适用于不含重元素的玻璃。若管子用的是铅玻璃,或者装了铂之类的金属靶,重元素的特征谱线能量高得多,可能穿得出来,就要另算。

A.5 预告:两样后面几集要讲的事

特征谱线和 Moseley 定律. 玻尔在 1913 年给出的氢原子模型里,电子只能处在一层层分立的轨道上,第 nn 层的能量是 −Ry/n2-R_y/n^2,Ry=13.606R_y = 13.606 eV。只有一个电子、核电荷为 ZZ 的离子叫类氢原子,能量是 −RyZ2/n2-R_yZ^2/n^2。现在把一个原子最内层(n=1n=1)的一个电子打掉,留下一个空位;外面一层(n=2n=2)的电子跳下来补位,放出一个光子,这条谱线叫 Kα_\alpha。粗略地看,跳下来的电子感受到的核电荷,被 K 层剩下的那一个电子挡掉了大约一个单位,相当于原子序数为 Z−1Z-1 的类氢原子。这只是一条经验上好用的估算:严格说,两层电子受到的遮挡并不一样,取同一个 Z−1Z-1 有一部分是碰巧抵消。于是

EKα≈Ry(Z−1)2(1−14)=34Ry(Z−1)2.(A5.1)E_{K_\alpha} \approx R_y(Z-1)^2\left(1-\frac14\right) = \frac34R_y(Z-1)^2. \tag{A5.1}

E\sqrt{E} 和 ZZ 呈直线关系。这条直线后来成了给元素按原子序数排队的依据。

例 A5.1. 和 NIST 的实测值(Kα_\alpha 里最强的一条)对比:

元素ZZ(A5.1) 算出狄拉克方程,核电荷取 Z−1Z-1NIST 实测
铜298.000 keV(−0.6%)8.107 keV(+0.7%)8.048 keV
钼4217.15 keV(−1.9%)17.66 keV(+1.0%)17.48 keV
钨7454.38 keV(−8.3%)60.08 keV(+1.3%)59.32 keV

铜对得很好,钨偏了 8%。按玻尔模型,最内层电子的速度约为 ZαcZ\alpha c,铜是 0.21c0.21c,钨是 0.54c0.54c,已经不能用非相对论的公式。狄拉克方程是电子的相对论量子方程,把同样的类氢模型换成它来算,内层能级被拉得更深,钨的偏差从 −8.3% 缩到 +1.3%。所以重元素上 (A5.1) 的偏差,主要是相对论效应造成的。

布拉格条件. 晶体里的原子排得整整齐齐,可以看成一层层平行的平面,相邻两层的间距记作 dd。一束波长为 λ\lambda 的 X 射线以掠射角 θ\theta(射线和晶面的夹角)射来,每一层原子都会把它散射出去一部分。

命题 A5.2(布拉格条件)。只看出射角等于入射角的那个方向(像镜面反射一样),相邻两层的出射波同相加强的条件是

2dsin⁡θ=nλ,n=1,2,3,…(A5.2)2d\sin\theta = n\lambda, \qquad n = 1, 2, 3, \dots \tag{A5.2}

证明. 先看同一层里的原子。出射角等于入射角时,从同一层上任意两个原子散射出来的波走过的总路程相等,所以同一层的散射全部同相,这一层就像一面镜子。再看相邻两层。在上层取一点 PP,在下层取它正下方的点 QQ,PQ=dPQ = d,和晶面垂直。经 QQ 反射的射线比经 PP 反射的多走两段:从 PP 向经 QQ 的入射线作垂线,垂足到 QQ 的距离是 dsin⁡θd\sin\theta;出射一侧同理,也是 dsin⁡θd\sin\theta。所以光程差是 2dsin⁡θ2d\sin\theta。它等于波长的整数倍时,两层的反射波峰对峰,彼此加强;每一对相邻层都是如此,所有层的反射一起加强。光程差不是整数倍时,各层反射的相位依次错开,层数很多,加起来互相抵消。(证毕)

例 A5.3. 晶体由一个个相同的立方小格子堆起来,小格子的边长叫晶格常数。氯化钠的晶格常数 a=564.02a = 564.02 pm。取和立方体表面平行、间距 d=a/2=282.0d = a/2 = 282.0 pm 的那组晶面,用铜的 Kα_\alpha 线,λ=hc/E=1239.842/8047.82=0.15406\lambda = hc/E = 1239.842/8047.82 = 0.15406 nm。由 (A5.2),sin⁡θ=nλ/2d\sin\theta = n\lambda/2d:n=1n = 1 时 θ=15.85°\theta = 15.85°,n=2n = 2 时 33.11°33.11°,n=3n = 3 时 55.03°55.03°。nλ/2dn\lambda/2d 不能超过 1,所以这组晶面最多只有三级反射。

注 A5.4. 为什么用晶体做 X 射线的衍射,不用来做可见光的衍射?(A5.2) 要求 λ≤2d\lambda \le 2d。晶面间距是零点几纳米,X 射线的波长也是零点几纳米,正好对得上;可见光的波长是 2d2d 的七百到一千二百倍,没有任何角度能满足条件。为什么取 a/2a/2 而不是 aa:在氯化钠里,两层相距 aa 的晶面正中间,还夹着一层成分完全相同的晶面,钠和氯各占一半。按间距 aa 算的一级反射,这层夹在中间的晶面反射回来的波正好落后半个波长,把它抵消了。所以在和立方体表面平行的这一族晶面里,第一个能看到的反射来自间距 a/2a/2 的晶面。别的方向上还有别的晶面,比如沿立方体对角线方向、间距 a/3=325.6a/\sqrt3 = 325.6 pm 的那一组,钠层和氯层交替排列,它的一级反射在 13.68°13.68°,比上面的 15.85°15.85° 还早,只是钠和氯的反射大半互相抵消,很弱。

本附录的数据来源. NIST X-ray Mass Attenuation Coefficients(J. H. Hubbell 和 S. M. Seltzer;表 1、表 2、表 4,致密骨、软组织、硼硅玻璃三张材料表,以及说明编表方法的第 2 章);NIST XCOM 光子截面数据库,逐元素查询;NIST X-ray Transition Energies 数据库,取 Kα_\alpha 里最强的一条(库里记作 KL3_3),直接实验值;费曼《物理学讲义》第一卷第 32 章;氯化钠晶格常数取自维基百科「Sodium chloride」条目,钠钙玻璃的成分和密度取自维基百科「Soda–lime glass」条目(瓶罐玻璃一栏)。凡是从这些数据算出来的数,都由脚本 verify_appA.py 算出,原始网页一并存档。可见光的波长范围、原子的大小、电子对产生的阈值 1.022 MeV 是通用常识,没有另外核对;管壁厚度 0.5 毫米是举例用的假设。

参考来源

按正文第一次出现的顺序编号。【一手】= 原始文献、当时的报刊或机构自己的著录;【二手】= 后人的研究或转述。

  1. W. C. Röntgen,Ueber eine neue Art von Strahlen (Vorläufige Mittheilung),Sitzungs-Berichte der Physikalisch-Medicinischen Gesellschaft zu Würzburg,1895,pp. 132–141(MDZ bsb11565199);单行本(Stahel,Wellcome b30475697,公有领域)【一手】:https://www.digitale-sammlungen.de/en/view/bsb11565199?page=136
  2. 德国伦琴博物馆 museum-digital 7536(Zehnder 藏纸基照片);Wellcome Collection 32971i(Schuster 藏件);Science Museum Group A606881【一手·机构著录】:https://rheinland.museum-digital.de/object/7536
  3. O. Glasser,Wilhelm Conrad Röntgen and the Early History of the Roentgen Rays(1945),p. 40【二手】
  4. Nature 53(1896-01-23),pp. 274–276(Stanton 英译与图)【一手】:https://archive.org/details/sim_nature-uk_1896-01-23_53_1369/page/n11/
  5. 维尔茨堡物理医学会 1896 年 1 月 23 日会议纪要,Sitzungs-Berichte 1896,p. 11(archive.org bub_gb_cPgyAQAAMAAJ)【一手】:https://archive.org/details/bub_gb_cPgyAQAAMAAJ/page/n18/
  6. NIST X-ray Mass Attenuation Coefficients(ICRU-44 致密骨、软组织),由 Abel 计算(verify_1901.py、verify_appA.py)【一手数据】:https://www.nist.gov/pml/x-ray-mass-attenuation-coefficients
  7. 诺贝尔奖官方:1901 年物理学奖事实页与颁奖词;伦琴传记(出自 Les Prix Nobel);颁奖演说(C. T. Odhner);伦琴演讲页(“No Lecture was delivered by Professor W. Röntgen.”)。nobelprize.org【一手】:https://www.nobelprize.org/prizes/physics/1901/rontgen/facts/ · https://www.nobelprize.org/prizes/physics/1901/ceremony-speech/ · https://www.nobelprize.org/prizes/physics/1901/rontgen/lecture/
  8. Folke Henschen,《From the first Nobel Prize award ceremony 1901》(1976 年回忆),nobelprize.org【一手·目击】:https://www.nobelprize.org/ceremonies/from-the-first-nobel-prize-award-ceremony-1901/
  9. 伦琴 1901-12-06 致巴伐利亚文教部请假信,英译见维尔茨堡大学 2020 年展览图录 p.52【一手·转引】
  10. 诺贝尔提名档案,物理学奖 1901 年(30 条记录,其中 1 条为错档)【一手】:https://www.nobelprize.org/nomination/archive/list.php?prize=1&year=1901
  11. P. Lenard,On Cathode Rays,诺贝尔演讲,1906-05-28,nobelprize.org【一手】:https://www.nobelprize.org/prizes/physics/1905/lenard/lecture/
  12. O. Glasser,Cleveland Clinic Quarterly 20(3): 400–406(1953),转引勒纳德 1929 年信与 1945 年谈话【一手·转引】:https://www.ccjm.org/content/ccjom/20/3/400.full.pdf
  13. M. Treutwein,Röntgen’s last will,Physics and Imaging in Radiation Oncology 28:100503(2023)【一手】:https://doi.org/10.1016/j.phro.2023.100503
  14. 诺贝尔基金会,Prize amount and market value of invested capital(2023 版)【一手】:https://www.nobelprize.org/uploads/2023/04/prize-amounts-2023-2.pdf
  15. 德国伦琴博物馆藏 Marion & Co. 1896-01-06 来信(museum-digital 著录)【一手·著录】
  16. Die Presse(维也纳),1896-01-05,头版「Eine sensationelle Entdeckung」(ÖNB ANNO apr18960105)【一手】:https://anno.onb.ac.at/cgi-content/anno?aid=apr&datum=18960105&seite=1
  17. Wiener klinische Wochenschrift 9(1896),Nr. 5,pp. 82–83:维也纳医师学会 1896-01-24 会议纪要,莫泽蒂希的报告(archive.org wienerklinischew09unse)【一手】:https://archive.org/details/wienerklinischew09unse/page/n99/
  18. Montreal Medical Journal 24(1896),pp. 664–665(Cox;Kirkpatrick)及附图;同卷 1896 年 5 月社论 The New Photography(archive.org montrealmedicalj24mont)【一手】:https://archive.org/details/montrealmedicalj24mont/page/n687/
  19. Life(纽约)27,no. 687(1896),p. 155,漫画 The New Roentgen Photography. “Look pleasant, please.”【一手】:https://archive.org/details/sim_life_1896-02-27_27_687/page/n6/
  20. Plainfield Daily Press(新泽西),1896-02-18;American Journal of Photography,1896 年 3 月,p. 98【一手】:https://archive.org/details/ppl-dailyp_1896-02/page/n115/ · https://archive.org/details/sim_american-journal-of-photography_1896-03_17_195/page/n5/
  21. O. Glasser,Wilhelm Conrad Röntgen und die Geschichte der Röntgenstrahlen(Springer,1931),附录 pp. 296–337:1896 年出版物目录(书 1–49 号,文章 50–1044 号)【一手·文献目录】
  22. Electrical Review(纽约)28,no. 22(1896-05-27),p. 274;Scientific American 74,no. 22(1896-05-30),p. 339【一手】:https://archive.org/details/sim_factory_1896-05-27_28_22/page/n5/ · https://archive.org/details/sim_scientific-american_1896-05-30_74_22/page/n2/
  23. J. Daniel,The X-rays,Science N.S. 3,no. 67(1896-04-10),pp. 562–563【一手】:https://archive.org/details/sim_science_1896-04-10_3_67/page/n25/
  24. New York Times,1903-08-03,p. 3;1904-10-04,p. 16;The Fulton County News(宾夕法尼亚州麦康奈尔斯堡),1903-08-05,p. 2,Had enough of the X ray(转载自纽约,含达利的医生 Graves 的话)【一手】:https://archive.org/details/sim_new-york-times_1903-08-03_52_16716/page/n2/ · https://archive.org/details/sim_new-york-times_1904-10-04_54_17083/page/n15/ · https://archive.org/details/per_the-fulton-county-news_the-fulton-county-news_1903-08-05_1/page/n1/